Polüesterpolüoolid on üldiselt määratletud kui hüdroksüül-otsaga ühendid, mille molekulaarahelad sisaldavad korduvaid estrirühmi, mille keskmine molekulmass on tavaliselt vahemikus 1000–5000 g/mol. Sõltuvalt sellest, kas struktuur sisaldab aromaatseid ringe, võib neid liigitada aromaatsete või alifaatsete tüüpide hulka. Polüesterpolüoolide tööstuslik tootmine järgib tavaliselt kahte peamist viisi: üks on traditsiooniline esterdamis-polükondensatsiooniprotsess, mille käigus mitmealuselised happed (või anhüdriidid/estrid) reageerivad polüoolidega; teine on laktoonmonomeeride rõngas{6}}avamise polümerisatsioon polüoolidega. Toormaterjalide ja sünteesitingimuste varieeruvuse tulemuseks on lai valik toimivusnäitajaid ning sellised omadused nagu hüdroksüülisisaldus, happeväärtus, niiskusesisaldus, viskoossus, molekulmass, tihedus ja värviindeks jäävad kvaliteedi ja sobivuse hindamise peamisteks kriteeriumiteks.
Polüuretaanitööstusespolüesterpolüoolidmängivad olulist struktuurilist rolli. Polüester{1}}põhiste polüuretaanide estri- ja amiidrühmade kõrge polaarsuse tõttu on saadud materjalidel tugev sidusjõud, suurepärane haardumine, kõrge mehaaniline tugevus ja märkimisväärne kulumiskindlus. Ülemaailmselt esindavad Stepan, Huafon Group ja COIM selle valdkonna juhtivaid tarnijaid, moodustades kokku umbes 30% kogu turuosast. Hiina on suurim turg ligikaudu 45% turuosaga, järgneb Euroopa 20% ja Põhja-Ameerika 13%. Tooteliikidest moodustavad suurima segmendi alifaatsed polüesterpolüoolid, mille osakaal on ligikaudu 62%, samas kui elastomeerid moodustavad kõige olulisema järgneva kasutuse, moodustades ligikaudu 36% kogutarbimisest.
Struktuurselt sünteesitakse alifaatsed polüesterpolüoolid tavaliselt alifaatsetest dihapetest, nagu merevaikhape, glutaarhape, adipiinhape, pimeliinhape, suberhape ja sebatsiinhape. Kaubanduslikult levinud klassid põhinevad enamasti dioolide või trioolidega kondenseeritud adipiinhappel. Need tooted on tavaliselt valged vahajas tahked ained või värvitud kuni kahvatukollased viskoossed vedelikud; tahkete polüestrite sulamisvahemikud on tavaliselt 25–50 kraadi ja need moodustavad pärast sulamist kõrge viskoossusega vedelikke. Seevastu aromaatsed polüesterpolüoolid sisaldavad oma karkassis jäika benseenitsükli struktuure ja neid sünteesitakse tavaliselt ftaalanhüdriidist, isoftaalhappest, tereftaalhappest või trimellitanhüdriidist. Aromaatsete üksuste loomupärane jäikus ja suurem kohesioonienergia tagavad puhtalt alifaatsete süsteemidega võrreldes parema hüdrofoobsuse ja oluliselt parema hüdrolüüsikindluse.
Polüesterpolüoolide tööstuslik tootmine toimub enamasti perioodilistes reaktorites, mis kulgevad läbi esterdamisetapi, millele järgneb polükondensatsioon. Hüdroksüül-otsaga polümeeride tagamiseks kasutatakse preparaatides tavaliselt 10–50% polüooli liiast. Esterdamise ajal tekitab polühapete või anhüdriidide reaktsioon polüoolidega oligomeerseid diestreid ja triestreid, vabastades samal ajal pidevalt vett. Selle vee eemaldamine järkjärgulise kuumutamisega on reaktsiooni edasiviimiseks hädavajalik, kuid liiga kiire vee eemaldamine võib põhjustada vahutamist ja lenduvate dioolide kadu, mistõttu on temperatuuri reguleerimine ülioluline. Kui eemaldatud vee kogus läheneb teoreetilisele väärtusele ja happesisaldus langeb alla umbes 10 mgKOH/g, on esterdamine sisuliselt lõppenud.
Järgmine polükondensatsioonietapp hõlmab ahela kasvu estri-vahetusreaktsioonide kaudu kõrgel temperatuuril ja alandatud rõhul. Selle etapi võib jagada eel-polükondensatsiooniks ja lõplikuks polükondensatsiooniks. Eel-polükondensatsiooni ajal alandatakse vaakumit järk-järgult, et säilitada kontrollitud reaktsioonikeskkond, mis võimaldab happesisaldust veelgi vähendada ja liigset polüooli eemaldada. Viimases etapis domineerivad estri-vahetusreaktsioonid, mis võimaldavad hüdroksüül-otsaga oligomeeridel kiiresti molekulmassi suurendada, kuni saavutatakse soovitud viskoossus ja jõudlusparameetrid.
Nende hoolikalt kontrollitud reaktsioonide kaudu muutuvad polüesterpolüoolid paljude polüuretaanmaterjalide põhilisteks ehitusplokkideks, mis toetavad peamisi rakendusi elastomeeride, liimide, sünteetilise naha, pinnakatete, suure jõudlusega -kulumiskindlate-toodete ja konstruktsioonikomponentide puhul. Nende areng jätkab polüuretaantehnoloogiate edendamist ülemaailmsetel turgudel.